直接碳燃料电池的研发历史
19 世纪中叶,Becquerel建立了第一个DCFC,因碳电极里的硝酸盐导致了电池的失活。1896 年,Jacques 成功研制出一个以铁为阴极,熔融碱性氢氧化物为电解液的DCFC,功率1.5 kW,400~500 ℃输出电压为0.9 V ,电效率为32%。由于碳酸盐的沉积而失活,其寿命为6个月。近代碳燃料电池的研究热潮始于20 世纪70 年代。斯坦福研究所(SRI) 的Weaver 测试了一系列碳材料的电化学氧化活性,指出高比表面积、低结晶度有利于反应活性的提高。碳燃料电池工业化的主要困难在于:难于找到一种同时兼顾导电性、反应活性和成本要求的碳材料以及高温操作的相关技术。另外,杂质中的毒物和灰分的祛除以及电池构造也是重要的问题。
最近,材料技术的进步使得DCFC 的研究取得了突破性的进展。美国的SARA (Scientific Applications and Research Associates Inc.)公司已经设计并制作出四代熔融电解质DCFC样机,图1是其原型图。第四代以熔融氢氧化钠为电解液,固体石墨为阳极的DCFC,其输出功率的峰值为180mW/cm2,最大电流密度超过250 mA/cm2。
中国还处于起步阶段,研究较少。中国上海硅酸盐研究所开始做固体氧化物电解质直接碳燃料电池(SODCFC)的探索研究。他们利用已有平板型SOFC的基础来探索阳极支撑型管式SODCFC。通过研究浸渍提拉成型法、陶瓷管的烧结方式等方面来探索阳极支撑型管式SODCFC的制备工艺。目前已制备出阳极支撑型管式单电池,其长度达300mm,外径为11mm。下一步将利用固体碳直接做燃料进行单电池的发电研究。
在现阶段DCFC 离工业化还有一段距离。还无法制成扣式电池。廉价而活性、导电性能良好的阳极碳材料的制备、电池材料的防腐问题、灰分的祛除问题和电池结构的优化和放大仍需要做大量的工作。
直接碳燃料电池的原理
直接碳燃料电池(direct carbon fuel cell, DCFC) 是将碳的化学能通过碳的电化学氧化过程直接转换为电能的装置,无需气化过程。这种技术的效率比目前的煤电厂高两倍,其燃料可包括煤、焦炭、焦油、气体碳和生物碳等。
由于DCFC总反应:
C + O2 = CO2
因此,DCFC的理论能量转换效率甚至略微超过100%。DCFC要达到一个高的能量效率需要一个高的操作温度,它的两种高温操作方法是:(1) 熔融电解质燃料电池,其运行温度为400~750℃;(2) SOFC,其运行温度为700~1000℃。
直接碳燃料电池的优点
1、效率高
2、电池结构简单
3、污染物排放少
4、碳燃料的来源广泛
5、碳燃料的能量密度高